СИНТЕЗИРОВАН ПЕРВЫЙ НИТРИДО-ИМИДО-АМИДНЫЙ КОМПЛЕКС ХРОМА

СИНТЕЗИРОВАН ПЕРВЫЙ НИТРИДО-ИМИДО-АМИДНЫЙ КОМПЛЕКС ХРОМА

Почти спустя четыре десятилетия после того, как в 1978 году Шрок (Richard R. Schrock) и Кларк (D.N. Clark) синтезировали алкил-алкилиден-алкилидиновый комплекс вольфрама W(CBu-t)(CHBu-t)(CH₂But)(dmpe) исследователям из США удалось получить его азотсодержащий аналог – нитрид-имид-амидный комплекс хрома.

В комплексе реализуются одинарная, двойная и тройная связь металл-азот. (Рисунок из Chem. Sci., 2016, DOI: 10.1039/c5sc04608d)

Исследователи из группы Аарона Одома (Aaron Odom) из Университета Мичигана, давно и плодотворно получающие металлоорганические нитридные и имидные комплексы хрома, синтезировали комплекс, в котором один атом хрома связан с атомами азота двумя одинарными, двойной и тройной связями. Полученное соединение было получено в результате реакции нитридного трис(амидного) комплекса хрома с гидридом калия в присутствии криптанда. Уникальный азотсодержащий комплекс хрома [K(crypt-2.2.2)][NCr(NPh)(N(Pr-i)₂)₂] представляет собой кристаллическое вещество янтарного цвета. Порядок связей в полученном соединении был подтвержден с помощью анализа связей по Майеру и в результате анализа ¹⁴N ЯМР спектров полученных соединений.

Изучение поведения комплекса в реакциях с различными электрофильными агентами показало, что электрофильная атака протекает и по имидному и по нитридному атому азота, даже несмотря на то, что имидный азот несёт на себе больший по значению отрицательный заряд – такая реакционная способность позволит разработать и использовать новые уникальные реакции имидных комплексов переходных металлов.

Источник: Chem. Sci., 2016, DOI: 10.1039/c5sc04608d