СТАНЬ ВОДОРОДОМ, ЧТОБЫ РАЗРУШИТЬ СВЯЗЬ С–Н

СТАНЬ ВОДОРОДОМ, ЧТОБЫ РАЗРУШИТЬ СВЯЗЬ С–Н

Летящие с большой скоростью молекулы водорода являются ключом для нового экологически безопасного метода для селективного разрыва одной из наиболее распространенных и важных для химической промышленности химических связей, которую только можно найти.

Связи C–H алканов отличаются огромной прочностью – для их расщепления обычно требуется нагрев до температуры не меньшей 300°C или интенсивное облучение – оба таких воздействия могут привести к разрушению других фрагментов молекулы и утрату ее полезных свойств. Новый метод, разработанный Лео Лау (Leo Lau) из Западного Университета Канады представляет собой способ, позволяющий селективно разрывать связи C–H при тетраэдрически координированном углероде, не затрагивая остальную молекулу.

Лау поясняет, что, хотя двухатомная молекула водорода при комнатной температуре отличается низкой реакционной способностью, увеличение кинетической энергии молекулы H₂ до 10 эВ и больших значений делает возможным разрыв связи С–Н в том, случае, если H₂ соударяется с атомом водорода связи C–H. В этом случае молекула H₂играет роль своеобразного легкого молекулярного реактивного снаряда, который, как «скальпель высокопрофессионального хирурга» может селективно возбудить и «отрезать атом водорода. Диссоциация связи С–Н происходит практически со стопроцентной вероятностью, при этом остальные связи остаются нетронутыми.

Образующие в результате гомолитического разрыва связи С–Н углерод-центрированные радикалы далее рекомбинируют при комнатной температуре с образованием связи С–С, причем этот процесс протекает без дополнительных химикатов или притока энергии. Реактор для активации связей С–Н действием водорода относительно прост, и единственное, что требуется для активации органических молекул в нем – это сравнительно небольшое количество газообразного водорода – никаких других реакционноспособных газов здесь более не нужно. Все это делает разработанный процесс экономически выгодным, практичным и селективным способом кросс-сочетания органических соединений, протекающего с образованием связей C–C.

Говоря о дальнейших планах, Лау отмечает, что в настоящее время ключевым моментом является не столько улучшение самого метода, сколько информирование широкого круга химиков о этом интригующе простом подходе к активации связи С–Н. По его словам, синтетический потенциал метода настолько велик, что такая активация может быть использована практически для всех органических соединений со связью C–H.

Клэр Волланс (Claire Vallance), эксперт по кинетике химических реакций из Университета Оксфорда заявляет, что работа Лау прекрасна своей простотой, а то, что при этом работу можно описать как «зеленую», является приятным бонусом.

Источник: Green Chem., 2014, DOI: 10.1039/c3gc41460d