ОРГАНИЧЕСКИЙ ДАЙДЖЕСТ

ОРГАНИЧЕСКИЙ ДАЙДЖЕСТ

В этом номере дайджеста: фотоокислительный способ получения гетероциклов; катализируемый серебром способ синтеза индолизинов из 2-алкилазааренов; вода как добавка для селективного синтеза насыщенных 1,4-дикетонов и тетразамещенных фуранов; пятикомпонентный синтез сложного полициклического скелета и предсказание региоселективности реакций нуклеофильного ароматического фотозамещения.

Гетероциклы и гетероароматические соединения представляют собой большой интерес для специалистов по медицинской химии. Гетероциклические фрагменты могут увеличить растворимость биологически активных соединений в воде, а также увеличить их биологическую совместимость.

Кристофер Прир (Christopher Prier) и Дэвид МакМиллан (David MacMillan) из Принстона обнаружили простой и элегантный способ получения гетероциклических соединений, основанный на использовании иридийсодержащего фотокатализатора. По словам Приера, самым полезным свойстом разработанных фотокатализаторов является то, что для их активации требуется только видимый свет – это позволяет селективно возбуждать катализатор не воздействуя на другие реагенты.

Наиболее вероятный механизм обнаруженной реакции следующий: катализатор на основе Ir³⁺конвертируется в фотовозбужденное состояние при воздействии видимого света, и возбужденная форма катализатора окисляет третичный амин до катион-радикала по механизму одноэлектронного переноса [single electron transfer (SET)]. Отщепление H⁺ от катион-радикала дает α-аминорадикал, который атакует электрононедостаточный гетероцикл, в результате чего происходит сочетание двух частиц. Затем Ir²⁺ отдает свой электрон продукту сочетания, регенерируясь до Ir³⁺, в результате чего для проведения процесса нет необходимости в применении стехиометрических количеств окислителей или восстановителей – каталитический цикл нейтральный с точки зрения окисления-восстановления.